Чтобы в документе, созданном в Latex, переопределить символ нумерации списков, нужно переопределить параметры, отвечающие за вид номера пункта, из двух семейств:
\theenumi,\theenumii,\theenumiii,\theenumiv— определяют, как выводится счётчик (номер) на соответствующем уровне списка;\labelenumi,\labelenumii,\labelenumiii,\labelenumiv— определяют, как будет выглядеть пункт соответствующего уровня списка.
Это можно сделать с помощью команды \renewcommand. Ниже приведен пример переопределения пункта списка 1-го уровня на русские прописные буквы:
%обычная преамбула документа:
\documentclass{article}
\usepackage[T2A]{fontenc}
\usepackage[utf8]{inputenc}
\usepackage[russian]{babel}
%документ
\begin{document}
Стандартный нумерованный перечень (список):
\begin{enumerate}
\item Первый пункт.
\item Второй пункт.
\item Третий пункт.
\end{enumerate}
Переопределим символ нумерации и получим:
\renewcommand{\theenumi}{\Asbuk{enumi}} % команда переопределения символа enumi на русскую прописную букву \Asbuk (\asbuk для строчной)
\renewcommand{\labelenumi}{\Asbuk{enumi})} % команда переопределения вида номера пункта
\begin{enumerate}
\item Первый пункт.
\item Второй пункт.
\item Третий пункт.
\end{enumerate}
\end{document}
Результат выглядит так:

Для настройки внешнего вида списков в Latex используется пакет enumitem. Если подключить этот пакет в преамбуле, то вышенаписанное переопределение перестает работать, так как переменная \Asbuk становится недоступной. В этом случае, если нужны списки обоих видов (численные и с буквами) можно поступить следующим образом:
\usepackage{enumitem}
...
% определение Asbuk как счетчика
\makeatletter
\AddEnumerateCounter{\Asbuk}{\russian@asbuk@alph}{Щ}
\makeatother
% создание нового стиля списка
\newlist{rusenum}{enumerate}{1} % создаем новый стиль списка
\setlist[rusenum]{label=\Asbuk*.} % назначаем символ списка с точкой после символа
...
\begin{document}
% Список с числами (по умолчанию)
\begin{enumerate}
\item Первый пункт.
\item Второй пункт.
\item Третий пункт.
\end{enumerate}
% Список с кириллическими буквами и точками
\begin{rusenum}
\item Первый пункт.
\item Второй пункт.
\item Третий пункт.
\end{rusenum}
\end{document}
В результате получится:
